她们第一次夺冠是在哪次赛事上？

第23届奥运会 。中国女子排球队，是近代中国各体育团队中功效凸起的体育团队之一。曾在第23届奥运会、1982年、1984年、1985年、1986年夺得冠军，成为世界上第一个“五连冠”。